初級(jí)藥師考試復(fù)習(xí)資料:生物堿類藥物的分析

　　典型藥物的結(jié)構(gòu)與化學(xué)性質(zhì)

　　一、苯烴胺類：鹽酸麻黃堿(左旋體) 鹽酸偽麻黃堿(右旋體)

　　二、托烷類：硫酸阿托品(消旋體)氫溴酸山莨菪堿(左旋體)

　　三、喹啉類：硫酸奎寧(左旋體)硫酸奎尼丁(右旋體)

　　四、異喹啉類：鹽酸嗎啡(有酚羥基)、磷酸可待因(無酚羥基)

　　吲哚類：硝酸士的寧、利血平　黃嘌

　　呤類：咖啡因、茶堿

　　鑒別試驗(yàn)

　　一、特征鑒別反應(yīng)：

　　1、雙縮脲反應(yīng)：芳環(huán)側(cè)鏈具有氨基醇結(jié)構(gòu)的特征反應(yīng)。鹽酸麻黃堿和偽麻黃堿堿液中與硫酸銅

　　2、vitali反應(yīng)：托烷生物堿的特征反應(yīng)。硫酸阿托品和氫溴酸山莨菪堿均有此反應(yīng)。

　　3、綠奎寧(thalleiaqllin)反應(yīng)：含氧喹啉衍生物的特征反應(yīng)。硫酸奎寧、硫酸奎尼丁均顯。

　　4、 marquis反應(yīng)：?jiǎn)岱壬飰A的特征反應(yīng)。

　　5、 frohde反應(yīng)：?jiǎn)岱壬飰A的特征反應(yīng)

　　6、 官能團(tuán)的反應(yīng)：吲哚生物堿的特征反應(yīng)。利血平與芳醛縮合

　　7、 紫脲酸銨反應(yīng)：黃嘌

　　8、 呤類生物堿的特征反應(yīng)

　　9、 還原反應(yīng)：鹽酸嗎啡(弱還原性，還原鐵氰化鉀)和磷酸可待因(無還原性無此反應(yīng))區(qū)分反應(yīng)

　　二、一般鑒別試驗(yàn)：

　　1、熔點(diǎn)測(cè)定法：氨茶堿、磷酸可待因用此法

　　2、顯色反應(yīng)：大多生物堿與顯色劑顯色，有濃硫酸、濃硝酸、鉬硫酸、釩硫酸、甲醛硫酸等。

　　3、沉淀反應(yīng)：生物堿在酸性液中與重金屬鹽類(碘化鉍鉀、碘化汞鉀、碘-碘化鉀、二氯化汞)和大分子酸(磷鉬酸、硅鎢酸)生成難溶性沉淀。

　　4、紫外光譜法： 紅外吸收光譜法： 薄層色譜法：中國(guó)藥典用薄層色譜法對(duì)阿片進(jìn)行鑒別。

　　特殊雜質(zhì)檢查

　　含量測(cè)定

　　非水溶液滴定法：

　　1、氫鹵酸鹽測(cè)定：滴定生物堿的氫鹵酸鹽時(shí)，加入醋酸汞的冰醋酸溶液，使氫鹵酸生成在冰醋酸中難解離的鹵化汞，消除滴定影響。理論量的2.4倍。

　　2、硫酸鹽的測(cè)定：在冰醋酸介質(zhì)中只能被滴定至硫酸氫鹽。

　　3、硝酸鹽的測(cè)定：在冰醋酸中為弱酸，但具有氧化性，使指示劑變色，故用電位法。

　　4、 磷酸鹽的測(cè)定：酸性極弱，

　　5、 可按常法測(cè)定。

　　提取中和法：

　　原理：利用生物堿鹽類溶于水，而生物堿不溶于水。

　　1、堿化：氨水為常用的堿化試劑。

　　2、提取溶劑：氯仿是最常用的提取試劑。提取4次。提取終點(diǎn)(加生物堿沉淀劑無沉淀產(chǎn)生)

　　3、滴定

　　4、 酸性染料比色法：酸性染料有甲基橙、溴麝香草酚藍(lán)、溴甲酚綠等。

　　影響定量分析的因素：水相的最適ph值和有機(jī)溶劑對(duì)的提取完全是酸性染料比色法的實(shí)驗(yàn)關(guān)鍵

　　1、水相的最適ph值

　　2、酸性染料的影響

　　3、有機(jī)溶劑的影響：氯仿和二氯甲烷常用

　　4、水分的影響：嚴(yán)防水分混入

　　5、共存物的影響：強(qiáng)酸有干擾

　　6、 紫外分光光度法：利血平