2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第十一章 其他成分

　　人力資源社會(huì)保障部辦公廳公布2016年執(zhí)業(yè)藥師考試時(shí)間為2016年10月15日至16日。為方便大家備考，環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)整理“2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第十一章 其他成分”供大家參考，希望對(duì)大家有幫助。

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　　第一節(jié)　有機(jī)酸

　　一、結(jié)構(gòu)與分類(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第十一章 其他成分)

　　有機(jī)酸按其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可分為芳香族、脂肪族和萜類有機(jī)酸三大類。

　　1.芳香族有機(jī)酸

　　羥基桂皮酸的衍生物普遍存在于中藥中，尤以對(duì)羥基桂皮酸、咖啡酸、阿魏酸和芥子酸較為多見(jiàn)。

　　有些桂皮酸衍生物以酯的形式存在于植物中，如咖啡酸與奎寧酸結(jié)合成的酯，3-咖啡?？鼘幩岷?，4-二咖啡?？鼘幩崾且蜿惱懹行С煞旨敖疸y花抗菌有效成分。

　　2.脂肪族有機(jī)酸

　　常見(jiàn)的有檸檬酸、蘋果酸、酒石酸、琥珀酸等。

　　3.萜類有機(jī)酸

　　二、理化性質(zhì)

　　1.性狀

　　低級(jí)和不飽和脂肪酸多為液體，高級(jí)脂肪酸和芳香酸多為固體。

　　2.溶解性

　　小分子脂肪酸和含極性基團(tuán)較多的脂肪酸易溶于水，難溶于親脂性有機(jī)溶劑;大分子脂肪酸和芳香酸大多為親脂性化合物，易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水。有機(jī)酸均能溶于堿水。

　　3.酸性

　　因分子中含羧基而呈較強(qiáng)的酸性，能與碳酸氫鈉反應(yīng)生成有機(jī)酸鹽。

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　　三、提取與分離

　　1.有機(jī)溶劑提取法(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第十一章 其他成分)

　　利用有機(jī)酸易溶于親脂性有機(jī)溶劑而難溶于水，有機(jī)酸鹽易溶于水而難溶于親脂性有機(jī)溶劑的性質(zhì)，一般先用稀酸水浸潤(rùn)藥材，使有機(jī)酸游離，然后選用合適的有機(jī)溶劑提取。

　　2.離子交換樹脂法

　　強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂。

　　四、含有機(jī)酸的中藥實(shí)例

　　金銀花

　　主要有效成分為有機(jī)酸。其中綠原酸、異綠原酸以及3，4-二咖啡?？鼘幩帷?，5-二咖啡?？鼘幩?、4，5-二咖啡酰奎寧酸的混合物是金銀花的主要抗菌有效成分。

　　(一)綠原酸的結(jié)構(gòu)及其特點(diǎn)

　　綠原酸為一分子咖啡酸與一分子奎寧酸結(jié)合而成的酯，即3-咖啡?？鼘幩?異綠原酸是綠原酸的同分異構(gòu)體，為5-咖啡?？鼘幩?。

　　(二)綠原酸的理化性質(zhì)

　　1.酸性

　　呈較強(qiáng)酸性，可與碳酸氫鈉形成鹽。

　　2.溶解性

　　可溶于水，易溶于熱水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑，難溶于乙醚、氯仿、苯等親脂性有機(jī)溶劑。

　　3.化學(xué)性質(zhì)

　　分子結(jié)構(gòu)中含酯鍵，在堿性環(huán)境中易被水解。

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　　三)綠原酸的提取、分離與鑒定

　　1.提取(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第十一章 其他成分)

　　利用綠原酸極性較大的性質(zhì)，通常采用水煎煮提取法、水提醇沉提取法、70%乙醇回流提取法從中藥中提取綠原酸。

　　2.分離

　　1)離子交換法

　　強(qiáng)堿型陰離子交換樹脂。

　　2)聚酰胺吸附法

　　第二節(jié)　鞣質(zhì)

　　鞣質(zhì)又稱鞣酸或單寧，是植物界中一類結(jié)構(gòu)比較復(fù)雜的多元酚類化合物。這類物質(zhì)能與蛋白質(zhì)結(jié)合形成不溶于水的沉淀，在分子結(jié)構(gòu)中有大量的酚羥基或羧基存在。

　　鞣質(zhì)具有多種生物活性：1)收斂作用;2)抗菌、抗病毒作用，如貫眾鞣質(zhì)可抗流感病毒;3)解毒作用;4)降壓作用，如檳榔鞣質(zhì);5)驅(qū)蟲作用;6)清除自由基作用等。

　　一、結(jié)構(gòu)與分類

　　(一)可水解鞣質(zhì)

　　由酚酸與多元醇通過(guò)苷鍵和酯鍵形成的化合物，可被酸、堿和酶催化水解。根據(jù)水解后產(chǎn)生酚酸的種類，分為沒(méi)食子酸鞣質(zhì)和逆沒(méi)食子酸鞣質(zhì)。

　　1.沒(méi)食子酸鞣質(zhì)

　　水解后生成沒(méi)食子酸(或其縮合物)和多元醇。如五倍子鞣質(zhì)。

　　2.逆沒(méi)食子酸鞣質(zhì)

　　水解后產(chǎn)生逆沒(méi)食子酸和糖。如訶子鞣質(zhì)。

　　(二)縮合鞣質(zhì)

　　縮合鞣質(zhì)不能被酸水解，經(jīng)酸處理后反而縮合成不溶于水的高分子鞣酐，又成鞣紅?？s合鞣質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)復(fù)雜，組成縮合鞣質(zhì)的基本單元是黃烷-3-醇，最常見(jiàn)的是兒茶素。如大黃鞣質(zhì)。

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　　二、理性性質(zhì)

　　1.性狀

　　多為無(wú)定形粉末，分子量在500～3000，具有吸濕性，呈米黃色、棕色、褐色等。

　　2.溶解性

　　可溶于水、甲醇、乙醇、丙酮等親水性溶劑，也可溶于乙酸乙酯，難溶于乙醚、苯、氯仿等親脂性溶劑。

　　3.還原性

　　易氧化，具有較強(qiáng)的還原性，能還原多倫試劑和斐林試劑。

　　4.與蛋白質(zhì)作用

　　可與蛋白質(zhì)結(jié)合生成不溶于水的復(fù)合物沉淀。實(shí)驗(yàn)室一般使用明膠檢識(shí)、提取或除去鞣質(zhì)。

　　5.與三氯化鐵作用

　　鞣質(zhì)的水溶液可與三氯化鐵作用呈藍(lán)黑色或綠黑色反應(yīng)。

　　6.與重金屬鹽作用

　　鞣質(zhì)的水溶液能與醋酸鉛、醋酸酮、氯化亞錫等重金屬鹽產(chǎn)生沉淀反應(yīng)。

　　7.與生物堿作用

　　可與生物堿結(jié)合生成難溶于水的沉淀。

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　　三、提取與分離

　　1. 提取

　　95%的乙醇冷浸或滲漉的方法。

　　2.分離

　　(1)乙酸乙酯從水溶液中萃取鞣質(zhì)。

　　(2)水溶液中加入醋酸鉛或咖啡堿沉淀鞣質(zhì)。

　　(3)葡聚糖凝膠柱色譜法分離。

　　四、除去鞣質(zhì)的方法

　　冷熱處理法、石灰(沉淀)法、鉛鹽(沉淀)法、明膠(沉淀)法、聚酰胺吸附法和溶劑法(醇溶液調(diào)pH法)等。

　　第三節(jié)　蛋白質(zhì)和酶

　　一、蛋白質(zhì)

　　蛋白質(zhì)多數(shù)可溶于水，形成膠體溶液，加熱煮沸后變性凝結(jié)，自水中析出。不溶于有機(jī)溶劑，用水煮醇沉法即可使蛋白質(zhì)沉淀除去。

　　蛋白質(zhì)溶于堿水中，加入少量硫酸銅溶液，即顯紫色或紫紅色，稱之為雙縮脲反應(yīng)。

　　二、酶

　　酶是一種活性蛋白。加熱、加入電解質(zhì)或重金屬鹽可使酶滅活。酶的水解作用具有專屬性。

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　　第四節(jié)　多糖(環(huán)球網(wǎng)校醫(yī)學(xué)考試網(wǎng)提供2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學(xué)》分章復(fù)習(xí)筆記第十一章 其他成分)

　　糖類成分包括單糖、低聚糖(2~10分子單糖)和多糖(含10個(gè)以上單糖)。中藥中常見(jiàn)多糖包括淀粉、菊糖、黏液質(zhì)、果膠、樹膠、纖維素和甲殼質(zhì)等。

　　多糖不具有單糖和低聚糖的一般性質(zhì)，無(wú)甜味，大多不溶于水，即使有的多糖在水中有一定溶解度，也只能形成膠體溶液。多糖不溶于稀醇及其它有機(jī)溶劑。

　　第五節(jié)　蛻皮激素

　　蛻皮激素是一類具有強(qiáng)蛻皮活性的物質(zhì)，具有促進(jìn)細(xì)胞生長(zhǎng)的作用，對(duì)人體有促進(jìn)蛋白質(zhì)合成、排除體內(nèi)膽固醇、降血脂、抑制血糖上升等作用。川牛膝中含有的川牛膝甾酮即屬于此類成分。

　　蛻皮激素的主要結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是甾核上帶有7位雙鍵和6位酮基。此外還有多個(gè)羥基，因而在水中溶解度較大。

　　蛻皮激素的活性與其甾核A/B環(huán)的順式稠合有關(guān)。

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